Paolo Piccari insegna Filosofia teoretica ed Etica e sostenibilità delle organizzazioni.
Nell'ateneo senese ha insegnato anche Filosofia del linguaggio, Filosofia della mente, Filosofia dell'educazione interculturale, Fondamenti di ontologia e metafisica e Retorica e teoria dell'argomentazione.
Nel marzo 2017 ha conseguito l'abilitazione scientifica nazionale alle funzioni di professore ordinario (M-FIL/01).
È responsabile scientifico dell'Osservatorio UNISI Ethos - Etica pubblica, bioetica e responsabilità sociale e membro del Comitato per la didattica del corso di laurea magistrale in Storia e Filosofia.
Nell'ateneo senese è stato presidente dei corsi abilitanti alle classi di concorso A18 e A19 (Filosofia e scienze umane e Filosofia e Storia), membro del Presidio della Qualità, direttore del Corso di formazione universitario in «Sostenibilità, sviluppo e consumo responsabile», delegato Dsfuci ai rapporti con il territorio e le imprese e alla formazione continua. È stato coordinatore scientifico del Master di primo livello in «Etica degli affari, del consumo e della responsabilità sociale» (otto edizioni).
Presso il Campus di Arezzo ha promosso e organizzato cinque convegni scientifici di carattere nazionale e internazionale e quattro giornate di studio: Forme di razionalità pratica (24 novembre 2007), Realismo e antirealismo (2 dicembre 2009), Struttura e livelli ontologici del reale (26-27 novembre 2012), Epistemologia della conoscenza ordinaria (7-9 ottobre 2013), Sostenibilità e consumo responsabile (28 aprile 2014), Categorie ontologiche e conoscenza del mondo fenomenico (5-6 novembre 2014), Why does what exists exist? Between Physics and Metaphysics (14-16 dicembre 2016), Il nulla e il problema del fondamento (19-20 novembre 2019), Pensare il mondo: percezioni e rappresentazioni mentali (8 novembre 2022).
Nell'ambito del Festival dello Sviluppo Sostenibile promosso dall'Asvis ha organizzato i seguenti eventi: "Società sostenibili e processi trasformativi" (Arezzo, 3 maggio 2018); "Leadership femminile e sviluppo sostenibile", incontro con Maria Bianca Farina, presidente di Poste Italiane e ANIA (Arezzo, 30 maggio 2019); "Etica ambientale, sviluppo sostenibile e biodiversità" (webinar, 5 ottobre 2020), "La biodiversità tra etica ed ecologia" (webinar, 13 ottobre 2022).
È condirettore della collana «Oltre/Orizzonti di teoresi filosofica» (Mimesis) e della rivista «Arkete».
È stato visiting professor presso la University of Oxford e la Facoltà di Teologia di Lugano.
Socio della SIFiT (Società Italiana di Filosofia Teoretica) e della SIPS (Società per il progresso delle scienze), è membro del Comitato scientifico dell'Osservatorio Ethos della Luiss Business School e del Collegio dei docenti del corso di dottorato di ricerca in "Apprendimento e innovazione nei contesti sociali e di lavoro".
È altresì membro del Consiglio direttivo dell'Unione Nazionale Consumatori, del Consiglio generale del Forum ANIA-Consumatori, di cui è stato vicerpresidente, e della Commissione tecnica “Responsabilità sociale delle organizzazioni” dell’UNI-Ente italiano di normazione.
È stato membro del Consiglio Nazionale degli Utenti presso l'Autorità per le Garanzie nelle Comunicazioni (AGCOM) e del Consiglio Nazionale dei Consumatori e degli Utenti presso il Ministero dello Sviluppo Economico (MISE).
Iscritto dal 1992 all'Ordine dei Giornalisti, ha collaborato al quotidiano "la Repubblica" e al settimanale "Famiglia Cristiana". Ha inoltre partecipato in qualità di esperto a numerose trasmissioni televisive, tra cui Uno Mattina (RAI UNO).